目前我國鈦白粉生產(chǎn)基本采用硫酸法,生產(chǎn)過程中排放的廢渣硫酸亞鐵產(chǎn)量約為鈦白粉本身產(chǎn)量的3.5倍。廢渣硫酸亞鐵的綜合治理已成為我國硫酸法鈦白粉快速發(fā)展的主要瓶頸之一。利用硫酸亞鐵合成聚合硫酸鐵,然后進(jìn)行廢水處理,是綜合利用鈦白粉廢渣硫酸亞鐵的重要途徑。
聚合硫酸鐵(PFS)又稱堿式硫酸鐵或羥基硫酸鐵,分子式一般可表示為[Fe2 (OH) N (S04) 3-N/2] m,是一種無機(jī)高分子絮凝劑。與其他絮凝劑相比,它具有生產(chǎn)成本低、用量少、適用酸堿度范圍廣、雜質(zhì)(濁度、化學(xué)需氧量、懸浮物等)去除率高等優(yōu)點(diǎn)。),殘?jiān)鼭舛鹊?,明礬花沉降速度快,脫色效果好,因此廣泛應(yīng)用于工業(yè)廢水、城市污水、工業(yè)用水和生活飲用水的凈化處理。
聚合硫酸鐵(PFS)的生產(chǎn)方法有多種,根據(jù)所用氧化劑的不同,大致可分為空氣氧化法、硝酸氧化法、氯酸鹽氧化法和過氧化氫氧化法。用空氣催化氧化法將7水硫酸亞鐵合成聚合硫酸鐵,然后用氯化鈉和H2O2深度氧化。生產(chǎn)聚合硫酸鐵的方法成本低、運(yùn)行穩(wěn)定、生產(chǎn)周期短、無污染、產(chǎn)品質(zhì)量好、穩(wěn)定性高。
生產(chǎn)聚合硫酸鐵中硫酸亞鐵為原料的工藝流程:
聚合硫酸鐵的制備主要包括直接氧化法和催化氧化法。大多數(shù)聚合硫酸鐵是通過直接氧化制備的,這是一種簡單的工藝路線。用于工業(yè)生產(chǎn)可以減少設(shè)備投資和生產(chǎn)環(huán)節(jié),降低設(shè)備成本,但這種生產(chǎn)工藝必須依賴氧化劑,如H2O2、氯化鉀、硝酸等無機(jī)氧化劑。一般來說,催化氧化法是用催化劑,用O2或空氣氧化制備聚合硫酸鐵。
過氧化氫(H2O2)是酸性環(huán)境中的強(qiáng)氧化劑,它能將Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+制備聚合Fe2(SO4)3:
硫酸亞鐵H2O2(1-n/2)H2so4—Fe2(OH)n(SO4)3-n/2(2-n)H2O
氯化鈉是一種強(qiáng)氧化劑,廣泛用于炸藥和火柴工業(yè),也可將二價(jià)鐵氧化成三價(jià)鐵:
6硫酸亞鐵氯化鈉3(1-n/2)h2so4—3[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]3(1-n)H2O氯化鈉
其他還有次氯酸鈉氧化和硝酸氧化。在前者中,少量的Cl2以氣體的形式逸出并被浪費(fèi),不能被充分利用,也造成環(huán)境污染。后者反應(yīng)產(chǎn)生的NO2會造成環(huán)境污染。催化氧化法:以硫酸亞鐵和H2SO4為原料,在催化劑的作用下,用氧化劑將硫酸亞鐵在酸性介質(zhì)中氧化成Fe3+。然后進(jìn)行水解聚合反應(yīng)制備聚合硫酸鐵。其制備原理如下:
催化氧化反應(yīng):2 fe2so4(1/2)O2 h2so4-Fe2(SO4)3H2O水解反應(yīng) Fe2(SO4)3H2O-Fe2(OH)N(SO4)3-N/2(N/2)h2so4
反應(yīng)時(shí)間為:m[Fe2(oh)n(SO4)3-n/2][Fe2(oh)n(SO4)3-n/2]m。
該工藝應(yīng)先對二氧化鈦廢渣進(jìn)行精制,廢渣中含有的二氧化鈦被回收并返回二氧化鈦生產(chǎn)線。將精制的硫酸亞鐵7h2o制成溶液,先用空氣催化,再用氯化鈉和H2O2深度氧化,硫酸亞鐵7h2o合成聚合Fe2(SO4)3。本發(fā)明生產(chǎn)聚合硫酸鐵的方法成本低,運(yùn)行穩(wěn)定。
工藝流程:
將精制后的硫酸亞鐵溶液注入聚合釜中,然后通入蒸汽加熱,再加入催化劑并通入空氣進(jìn)行氧化,繼續(xù)通入蒸汽保持反應(yīng)溫度,然后用氯化鈉和H2O2進(jìn)行深度氧化,將硫酸亞鐵7H2O合成聚合的硫酸亞鐵。反應(yīng)完成后,去固化罐保溫固化,然后去成品液聚合Fe2(SO4)3儲罐銷售。
具體流程圖如下: