芬頓試劑的反應機理
強氧化
目前公認的反應機理是Fe2與H2O2反應分解生成羥基自由基(OH)和氫氧離子(OH-),引發(fā)鏈式反應生成更多的其他自由基,然后利用這些自由基攻擊有機分子,從而破壞有機分子并將其礦化,直至轉化為CO2、H2O等無機物[7-10]。
鏈的起點:Fe2++H2O2→Fe3++OH-+·OH
鏈條轉移:
·OH+Fe2+→Fe3++OH-·OH+H2O2→·HO2+H20
Fe3++H2O2→Fe2++·HO2+H+
·HO2+Fe3+→Fe2++·O2+H+
·OH+R-H→·R+H20
·OH+R-H→·[R-H]++OH-
鏈的終止:
2·OH→H2O2
·HO2+·HO2→Fe2++O2
Fe3++·O2-→Fe2++H++O2
Fe3++·HO2→Fe2++H++O2
·HO2+Fe2++H+→Fe3++H2O2
·HO2+·O2-+H+→H2O2+O2
·O2-+Fe2++2H+→Fe3++H2O2
O·+R1-CH=CH-R2→R1-C(OH)H=CH-R2
根據(jù)羥基自由基的氧化機理,F(xiàn)enton試劑之所以能夠氧化降解有機污染物,主要是因為羥基自由基的氧化能力強(其氧化電位高達2.8V)。此外,羥基自由基具有高電負性或親電性,其電子親和力高達569.3kJ,具有加成反應強的特點。
絮凝/沉淀
這些經典機理往往難以解釋一些實際的廢水處理現(xiàn)象。Walling和Kato,S.H.Lin和Lo的研究表明,反應后端產生的再生Fe2和Fe3與氫氧化物反應形成鐵水絡合物,該絡合物還具有絮凝和沉淀的功能。主要反應方程式如下:
[Fe(H2O)6]3++H2O→[Fe(H2O)5OH]2++H3O+[Fe(H2O)5OH]2++H2O→[Fe(H2O)4(OH)2]++H3O+當pH值為3-5時,
2[Fe(H2O)5OH]2+→[Fe(H2O)8(OH)2]4++2H2O[Fe(H2O)8(OH)2]4++H2O→[Fe(H2O)7(OH)3]3++H3O+
[Fe(H2O)7(OH)3]3++[Fe(H2O)5OH]2+→[Fe3(H2O)7(OH)4]5++2H2O
芬頓試劑反應機理
上述反應方程式表明芬頓試劑具有絮凝作用。芬頓試劑的絮凝作用是降解化學需氧量的重要組成部分。