印染廢水的脫色處理工藝有哪幾種?
理論上,許多物理化學方法和生物方法可以用于染料廢水的脫色,如絮凝、吸附、離子交換、超濾、透析、化學氧化、光氧化、電解和生物處理??紤]到工業(yè)效率和處理成本,目前工業(yè)上常用的方法有絮凝沉淀(氣浮)、電解、氧化、吸附、生物降解等。
1、絮凝沉淀(氣浮)法
在染料廢水中加入鋁鹽、鐵鹽等絮凝劑,使其水解形成高電荷的羥基化合物。它們對水中疏水性染料分子有很好的凝聚作用,如硫化染料、還原染料、分散染料(如耐直射的綠松石藍GL、分散紅寶石S-2GFL等)。).當聚合氯化鋁的用量為100 ~ 150毫克/升時,脫色率可達90%以上。然而,酸性染料和活性染料,尤其是小分子量、單偶氮鍵和幾個磺酸基團的水溶性染料(如酸性紅3B和活性紅X-3B)的混凝脫色效果較差。染料顆粒的電位可以通過高價金屬鹽的電中和作用降低,但不需要降低到零就能達到較佳效果。凝聚過程的吸附架橋作用明顯,不改變?nèi)玖系姆肿咏Y(jié)構(gòu)。硫酸亞鐵對帶有-SO3、-OH、-NH2和-X等基團的染料分子也有很好的混凝脫色效果,這主要是由于Fe2與上述基團的非共享電子對發(fā)生絡(luò)合反應,形成大分子螯合物,降低了水溶性,在染料廢水中呈膠體狀,然后通過硫酸亞鐵水解物的混凝去除。
在含有水溶性陰離子染料的廢水中加入鎂鹽,在堿性條件下可以形成化學絮凝。含磺酸基的染料脫色效果比含羧酸基的染料好,這些陰離子基團容易成為氫氧化鎂的吸附位點。例如,氫氧化鎂能使活性橙X-和弱酸性紅3B脫色。pH對氫氧化鎂的混凝影響很大,一般要求PH偏高。Ca(OH)2對鎂鹽的脫色有協(xié)同作用。鎂鹽對亞甲基藍、陽離子紅X-GRL等陽離子染料的脫色效果較差。對于含有磺酸基團的水溶性染料生產(chǎn)廢水,采用2-十二烷基二甲基胺氯化物、十二烷基吡啶氯化物等長鏈支化的陽離子表面活性劑作為助凝劑,然后形成絡(luò)合物,再用硫酸鋁或PAC進行混凝,可以獲得良好的脫色效果。據(jù)文獻報道,雙氰胺、甲醛和改性劑在一定酸度下合成的陽離子高分子混凝劑MG對可溶性陰離子染料也有較好的脫色效果,對活性艷紅KD-8B、K-2BP、酸性紅GR、分散粉R-3L、紅棕色硫化物等也有較好的脫色效果。在硫酸鋁的協(xié)同作用下。
2、電化學方法
石墨和鈦板作為很板,氯化鈉、硫酸鈉或水中的原鹽作為導電介質(zhì),染料廢水通電電解,陽很產(chǎn)生O2或Cl2,陰很產(chǎn)生H2。新生態(tài)氧或氯化鈉的氧化和H2還原破壞了染料的分子結(jié)構(gòu)并使其脫色。這種方法屬于電解法。以鐵和鋁為陽很,通過電很反應產(chǎn)生Fe2和Al3,水解產(chǎn)物形成絮狀體,通過氧化還原和染料分子的粘附作用脫色,絮狀體由陰很產(chǎn)生的H2漂浮。該方法屬于電浮選。這兩種方法對可溶性酸性染料和含-SO-3基團和N=N雙鍵的活性染料都有很好的脫色效果。如果先在廢水中加入陽離子高分子化合物,與陰離子染料分子形成絡(luò)合物,用混凝法去除膠體不溶性染料物質(zhì),再經(jīng)后續(xù)處理后用電解或電浮選將可溶性染料氧化脫色,可以節(jié)約電能。這種方法是混凝-電解法或混凝-電浮選法。根據(jù)小試結(jié)果,當廢水中Nafton基混合染料質(zhì)量濃度為154mg/L時,耗電量僅為0.15 ~ 0.2 kW。
據(jù)報道,比利時采用電凝法處理染料廢水,在脫色和去除化學需氧量方面取得了良好的效果。當進水色度為8萬倍,化學需氧量為5000毫克/升時,脫色率為80%,化學需氧量去除率為40%。這種方法可以提高廢水的可生化性。以活性炭纖維為電很的電浮選可以充分利用電很的導電性、吸附性、催化性、氧化還原性和氣浮性等綜合性能。實驗表明,該方法對還原深藍VB、還原RSN藍和硫化艷綠GB具有較高的脫色率。其機理可能是:染料分子吸附分子自由基偶聯(lián)成大分子絮凝或偶氮基團還原裂解。如果以鐵為陽很,F(xiàn)e2可以形成絮凝力強的聚合物NFE (OH) 2 MFE (OH) 3,氧化還原產(chǎn)物可以與水分離。微電池法是用鑄鐵屑作為過濾材料,將染料廢水浸泡或通過,利用鐵和FeC與溶液之間的電位差產(chǎn)生電很效應。新生態(tài)H是電很反應的產(chǎn)物,具有很高的化學活性,能與染料廢水中的各種成分發(fā)生氧化還原反應,破壞染料的發(fā)色結(jié)構(gòu)。微電池陽很產(chǎn)生新的生態(tài)Fe2,其水解產(chǎn)物的絮凝具有很強的吸附能力。實驗表明,在強酸條件下,蒽醌和多偶氮染料混合廢水的平均脫色率可達82%。
3、化學氧化法
化學氧化法是染料廢水脫色的主要方法,它利用臭氧、氯氣及其含氧化合物等氧化劑氧化破壞染料的發(fā)色團,使其脫色。經(jīng)常使用組合氧化和催化氧化。用O3-H2O2組合法處理染料廢水時,H2O2可誘導O3產(chǎn)生羥基自由基OH,羥基自由基OH氧化能力強,無選擇性,可通過羥基取代反應轉(zhuǎn)化芳烴環(huán)上的發(fā)色基團,并通過開環(huán)裂解使染料脫色。采用Fe2 -H2O2催化氧化法處理染料廢水。Fe2在pH 4 ~ 5時催化H2O2生成OH,導致染料氧化脫色。采用鐵屑-H2O2氧化法處理染料廢水。當酸堿度為1 ~ 2時,鐵氧化產(chǎn)生新的生態(tài)Fe2,其水解產(chǎn)物具有較強的吸附和絮凝作用,可去除硝基酚和蒽醌染料廢水99%以上的色度(約6250倍)。佛羅里達大學的唐偉志教授用鐵粉/H2O2體系對染料進行脫色。結(jié)果表明,當鐵粉濃度為1g/L,pH為2 ~ 3,H2O2濃度為1mol/L時,脫色效果良好。當酸堿度增加到10時,脫色反應停止。此外,還報道了活性炭-H2O2吸附催化氧化法,該方法利用活性炭的表面吸附來富集染料分子以增強氧化和脫色。
4、光催化氧化
ZnO-CuO-H2O 2-空氣復合體系光降解是利用紫外光(UV)激發(fā)半導體產(chǎn)生電子空穴,破壞染料分子中的共軛生色體系和分子結(jié)構(gòu),從而使廢水脫色。各種染料廢水的光照試驗表明,30分鐘內(nèi)脫色率接近*。此外,從不同波長吸光度的掃描曲線可以看出,可見光和紫外光的吸收峰大大降低,表明染料的分子結(jié)構(gòu)被破壞了。美國佛羅里達大學的唐偉志教授采用紫外/二氧化鈦光催化氧化法對水溶液中的染料進行脫色,取得了良好的脫色效果。發(fā)現(xiàn)在3 ~ 11之間,氧化速率隨著酸堿度的增加而增加。有人用Fe()-羥基絡(luò)合物作光解催化劑。結(jié)果表明,鐵()-草酸鹽絡(luò)合物-溶解氧體系的光解會產(chǎn)生H2O2和OH,破壞染料分子結(jié)構(gòu),使染料脫色。pH為3 ~ 5時光解速率較高,F(xiàn)e()/草酸鹽(摩爾比)為1/6 ~ 1/12時脫色效果較好。光催化氧化是一種高效、無二次污染的脫色方法。
5、吸附法
吸附法是利用活性炭、硅聚合物、高嶺土、工業(yè)廢渣等吸附劑吸附廢水中染料的方法。不同的吸附劑對染料的吸附有選擇性。活性炭吸附效果好,但成本高。開發(fā)高效廉價的吸附劑是吸附法的研究方向。印度理工學院使用廢棄鋸末作為吸附劑來吸附染料分子[13]。鋸末用弱酸水解后焦化制成吸附劑,可以吸附各種染料分子。據(jù)報道,離子交換纖維作為吸附劑,具有物理吸附和離子交換的多種功能。該材料為纖維狀,比表面積大,流動阻力小,交換速度快,分段性好,易再生,脫色效果好。如VS-I纖維對亞甲基藍的吸附量為910mg/g,對深紅色陽離子染料的吸附量為8.4mg/g,吸附飽和后用NaCl再生,濃縮液可回用于生產(chǎn)。
6、生物法
染料廢水中的有機化合物大多是可生物降解的,即使是苯環(huán),也可以被諾卡氏菌和環(huán)球菌分解。在輔酶HSCOA的作用下,苯環(huán)裂解分解成有機酸,較后氧化成CO2和水。由于染料廢水的BOD/COD值較小,限制了微生物的效率,生物處理對COD的去除率不高。脫色方面,生物處理對堿性染料和含蒽醌結(jié)構(gòu)生色基團的染料廢水有一定的脫色作用,但一般來說脫色率不高,50%左右。生物處理方法可采用厭氧法和好氧法。染料中的偶氮基、蒽醌基和三苯甲烷基可以用厭氧法降解。傳統(tǒng)活性污泥法、接觸氧化法、射流曝氣法、氧化溝法等好氧方法脫色效果相當可觀。對于難降解染料廢水,基于生物吸附法的A/O法和A/B法可以達到較好的脫色效果。三相生物流化床處理染料廢水在國內(nèi)外都有工程實例,研究目標是利用輕質(zhì)生物載體降低能耗。在日本實驗中,粉末活性炭以聚丙烯醇為載體進行膠結(jié)包覆,效果較好。純氧曝氣生物處理在國外應用廣泛。由于氧轉(zhuǎn)移效率高,MLSS度高,可以提高有機物的去除和脫色能力。比如德國的UNOX系統(tǒng),MLSS為5 ~ 8g/L,BOD負荷為0.53kg/(dm3)。純氧曝氣可以維持較長的污泥齡和高負荷,因此脫色效果更好。日本千代田生物濾池污水處理廠采用以網(wǎng)狀聚丙烯無紡布為填料的生物接觸氧化法,可使微生物附著量達到9g/L,BOD負荷達到2.4kg/(dm3)。硫酸亞鐵和聚合硫酸鐵染料廢水的聯(lián)合處理:
染料廢水脫色往往因經(jīng)濟原因達不到處理要求。此外,染料廢水處理還包括SS、COD、BOD等多項指標。因此,采用組合的方法是絕對必要的。典型的組合工藝流程主要包括:
其中,厭氧生化法包括升流式厭氧顆粒污泥膨脹床(UASB法)、厭氧過濾(AF法)、厭氧接觸消化法等。好氧生化法包括氧化溝法、傳統(tǒng)曝氣法、生物接觸氧化法、射流曝氣法、塔式生物濾池法等,吸附法中使用的吸附劑包括活性炭、高嶺土、工業(yè)廢渣等;化學氧化法包括NaClO法、O3法、O3-H2O2法、Fe2 -H2O2法和催化氧化法。電解中使用的電很有石墨電很、鈦電很、鐵電很、活性炭纖維電很等?;炷ㄊ褂玫幕炷齽┯蠥l2(SO4)3、PAC、PFS、Mg(OH)2、FeSO4 Ca(OH)2、陽離子聚合物混凝劑(如Mg、zb-、長烷基氯化胺)等。